摘要：本文利用欧润仪器OIC-1100离子色谱仪和安益谱公司Anyeep TQ9100三重四极杆质谱仪，建立了一种检测面粉、面包和饮用水中溴酸盐含量的方法。该方法线性良好，检测限定量限满足相关标准要求。利用本方法和设备可实现对食品、饮用水中溴酸盐的检出和定量。
关键词：OIC-1100，TQ9100，溴酸盐
1、引言
溴酸盐被广泛用作烘焙面包的添加剂，在面包制作过程中可以起到缓慢氧化的作用。同时，它也是矿泉水以及山泉水等多种天然水源在经过臭氧消毒后所生成的副产物。
然而，溴酸盐在国际上被定为2B级的潜在致癌物。卫生部于2005年发布的第9号公告，要求取消溴酸钾作为面粉处理剂在小麦粉中的使用，《GB 5749-2022生活饮用水卫生标准》中要求饮用水中溴酸盐检出应小于0.01mg/L。
本方法使用离子色谱串联质谱检测方法，参考GB/T 20188-2006、SN/T 3138-2012及GB/T 5750.10-2023，对小麦粉、面包和饮用水进行样本前处理，参考GB/T 5750.10-2023检测样本中溴酸盐含量，使用外标法进行定量。
2、实验
2.1、仪器与试剂
OIC-1100 离子色谱仪
OEG-100（KOH 型）淋洗液发生器
Anyeep TQ9100三重四极杆质谱仪
色谱柱Dionex IonPac TM AS11-HC 2×250mm
阴离子抑制器Dionex ADRS 600 2mm
超纯水（电阻率为18.2MΩ·cm）
RP 预处理柱及Ba/Ag/H预处理柱
2.2、色谱条件
流动相为KOH淋洗液，流速0.3mL/min；柱温40℃；池温30℃；进样量100μL；梯度见表1。
表1 洗脱程序
时间 | KOH浓度 mmol | 流速mL/min |
0.0-8.0 | 5 | 0.3 |
8.0-13.0 | 40 | 0.3 |
13.0-18.0 | 5 | 0.3 |
2.3、质谱条件
离子化源为电喷雾离子化源（ESI），负离子模式，离子化源温度550℃，喷雾电压-4500V，气帘气20psi，雾化气50psi，辅助加热气50psi，碰撞气6，扫描模式SIM/MRM。
各待测物参数见表2。
表2 各待测物MRM参数
扫描模式 | Q1离子 | Q3离子 | 驻留时间 | CE | DP |
SIM | 127.0 | - | - | - | -150 |
MRM | 126.8 | 110.8* | 200 | -25 | -50 |
| 128.8 | 112.8 | 200 | -25 | -50 |
注：标“*"为定量离子。
3、结果与讨论
3.1 线性范围
扫描模式 | 保留时间 min | 检出限 pg/mL | 线性范围 ng/mL | 线性方程 1/X2 | 相关系数 r2 |
SIM | 9.622 | 100 | 0.5-100 | Y = 334.101*X + 85.6834 | 0.9983 |
MRM | 9.435 | 1 | 0.005-100 | Y = 134.914*X+10.1481 | 0.9974 |
SIM扫描模式线性范围
MRM扫描模式线性范围
3.2 LOQ谱图
SIM扫描模式LOQ谱图
MRM扫描模式LOQ谱图
3.3 精密度和准确度
样本* | 本底 ng/mL | 加标 ng/mL | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 精密度 | 准确度 |
面粉 | 0.00 | 10 | 10.78 | 10.28 | 9.72 | 9.99 | 9.48 | 9.39 | 5.3% | 99.4% |
面包 | 2.49 | 10 | 13.37 | 13.25 | 12.52 | 12.66 | 12.83 | 12.56 | 3.5% | 103.8% |
自来水 | 0.53 | 10 | 10.56 | 10.79 | 10.81 | 10.43 | 10.42 | 10.29 | 2.1% | 100.2% |
* 面粉、面包使用SIM扫描模式进行定量和精密度、准确度计算，饮用水使用MRM扫描模式进行定量和精密度、准确度计算
4、总结
本文建立了离子色谱-质谱系统（OIC-1100/Anyeep TQ9100）分析面包、面粉和饮用水中溴酸盐含量的检测方法。从结果中可见，本方法既可使用SIM模式进行分析，也可使用MRM模式进行分析，两种分析模式满足各自相关标准要求，其中MRM模式的灵敏度要优于SIM模式。本方法具备优异的灵敏度、稳定性和线性范围，可用于不同样本中溴酸盐的常规分析检测。